一、認(rèn)識(shí)鉬
鉬在地球上的蘊(yùn)藏量較少,其含量?jī)H占地殼重量的0.001%,鉬礦總儲(chǔ)量約為1500萬(wàn)噸,主要分布在美國(guó)、中國(guó)、智利、俄羅斯、加拿大等國(guó)。我國(guó)已探明的鉬金屬儲(chǔ)量為172萬(wàn)噸,基礎(chǔ)儲(chǔ)量為343萬(wàn)噸,僅次于美國(guó)而居世界第二位。鉬礦集中分布在陜西、河南、吉林和遼寧等四省。世界上金屬儲(chǔ)量在50萬(wàn)噸以上的特大型鉬礦共有六個(gè),我國(guó)的河南欒川、吉林大黑山和陜西金堆城三大鉬礦榜上有名。
豐富的鉬資源,為我國(guó)發(fā)展鉬的冶煉和加工,大力推廣鉬的應(yīng)用,提供了極為有利的條件和堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。
鉬與鎢一樣是一種難熔稀有金屬。鉬的熔點(diǎn)為2620℃,由于原子間結(jié)合力極強(qiáng),所以在常溫和高溫下強(qiáng)度都很高。它的膨脹系數(shù)小,導(dǎo)電率大,導(dǎo)熱性能好。在常溫下不與鹽酸、氫氟酸及堿溶液反應(yīng),僅溶于硝酸、王水或濃硫酸之中,對(duì)大多數(shù)液態(tài)金屬、非金屬熔渣和熔融玻璃亦相當(dāng)穩(wěn)定。
因此,鉬及其合金在冶金、農(nóng)業(yè)、電氣、化工、環(huán)保和宇航等重要部門有著廣泛的應(yīng)用和良好的前景,成為國(guó)民經(jīng)濟(jì)中一種重要的原料和不可替代的戰(zhàn)略物質(zhì)。
二、鉬在我國(guó)的開(kāi)采使用狀況
近年來(lái),我國(guó)鉬的開(kāi)采、冶煉和加工得到了迅速的發(fā)展。
據(jù)資料介紹,2001年我國(guó)實(shí)際生產(chǎn)鉬精礦72000噸,氧化鉬33000噸,鉬鐵7600噸,各類鉬酸銨9500噸,鉬條1183噸,鉬板坯1200噸,鉬板材150噸,鉬圓片40余噸,鉬頂頭及其他異型制品約50噸,電光源行業(yè)及機(jī)械加工鉬絲31.5億米,還有潤(rùn)滑劑、催化劑、顏料等化工產(chǎn)品數(shù)百噸。
不僅如此,我國(guó)在世界鉬市場(chǎng)中占有舉足輕重的地位,據(jù)海關(guān)統(tǒng)計(jì),2001年我國(guó)出口鉬礦焙砂、鉬酸鹽、鉬鐵及其他鉬制品70274噸之多,創(chuàng)匯達(dá)2.62億美元。
鉬的消費(fèi)形式以工業(yè)三氧化鉬為主,約占70%,鉬鐵約占20%,金屬鉬和鉬化學(xué)制品各占5%。其應(yīng)用領(lǐng)域和分配比例大概如下:鋼鐵冶煉消費(fèi)約占80%(其中合金鋼約為43%,不銹鋼約為23%,工具鋼和高速鋼約8%,鑄鐵和軋輥約為6%),化工產(chǎn)品約占10%,金屬鉬制品消費(fèi)約占6%,高溫高強(qiáng)度合金和特殊合金約占3%,其他鉬制品約為1%。由上可見(jiàn)鋼鐵工業(yè)的發(fā)展對(duì)鉬的消費(fèi)起著決定性的作用,但隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,鉬在高科技和其他領(lǐng)域的應(yīng)用將會(huì)不斷地?cái)U(kuò)大和發(fā)展。
鋼鐵工業(yè)
根據(jù)世界各國(guó)鉬消費(fèi)統(tǒng)計(jì),鉬在鋼鐵工業(yè)中的應(yīng)用仍然占據(jù)著*主要的位置。鉬作為鋼的合金化元素,可以提高鋼的強(qiáng)度,特別是高溫強(qiáng)度和韌性;提高鋼在酸堿溶液和液態(tài)金屬中的抗蝕性;提高鋼的耐磨性和改善淬透性、焊接性和耐熱性。鉬是一種良好的形成碳化物的元素,在煉鋼的過(guò)程中不氧化,可單獨(dú)使用也可與其他合金元素共同使用。特殊鋼的耗鉬量在有規(guī)律地增長(zhǎng),目前每噸特殊鋼的鉬消耗量已達(dá)到0.201公斤的水平。
鉬與鉻、鎳、錳和硅等可制造不同類型的不銹鋼、工具鋼、高速鋼和合金鋼等。所制成的不銹鋼有良好的耐腐蝕性能,可用于石油開(kāi)采的耐腐蝕鋼管,一種加鉬約6%的不銹鋼還可取代鈦用于海水淡化裝置、遠(yuǎn)洋船舶、海上石油及天然氣開(kāi)采管道。這類不銹鋼還可以用于汽車外殼、污水處理設(shè)備等。含鉬工具鋼的效率是鎢工具的兩倍,性能優(yōu)良,成本低廉且重量較輕。鉬系列高速鋼具有碳化物不均勻性、耐磨、韌性好、高溫塑性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn),適用于制造成型刀具。含鉬合金鋼可用于制造機(jī)床結(jié)構(gòu)部件,工業(yè)車輛和推土設(shè)備。在軋制狀態(tài)下有微細(xì)珠光體組織的含鉬合金鋼,是鐵軌和橋梁建設(shè)中的重要鋼材。
鉬作為鐵的合金添加劑,有助于形成完全珠光體的基體,能改善鑄鐵的強(qiáng)度和韌性,提高大型鑄件組織的均勻性,還可以提高熱處理鑄件的可淬性。含鉬灰口鑄鐵具有很好的耐磨性,可作重型車輛的閘輪和剎車片等。
電子電氣
鉬有良好的導(dǎo)電和高溫性能,特別是與玻璃的熱膨脹系數(shù)極其相近,廣泛地用于制造燈泡中螺旋燈絲的芯線、引出線、掛鉤、支架、邊桿及其他部件,在電子管中做柵極和陽(yáng)極支撐材料。在超大型集成電路中鉬用作金屬氧化物半導(dǎo)體柵極,把集成電路安裝在鉬上可以消除“雙金屬效應(yīng)”。超薄型無(wú)縫鉬管(約15μm)可用作高清晰度電視機(jī)顯象管的陽(yáng)極支架,這種電視機(jī)的圖象掃描線達(dá)1125條,比一般的電視機(jī)提高2倍。鉬圓片還可作功率晶體管隔熱屏和硅整流器的基板和散熱片。
在現(xiàn)代電子工業(yè)中除使用純鉬外,Mo-Re合金可作電子管和特種燈泡的結(jié)構(gòu)材料,Mo-50Re和TZM合金還可作高功率微波管和毫米波管中的熱離子陰極結(jié)構(gòu)元件,其工作溫度可達(dá)到1200℃,電流密度可達(dá)10安培/厘米2。作為引出線的的純鉬絲再結(jié)晶溫度低,在高溫下易出現(xiàn)脆化,影響使用壽命,近年來(lái),有人研制出添加Si、k和C等元素,以提高再結(jié)晶溫度,生產(chǎn)出“高溫鉬絲”。采取在氧化鉬生產(chǎn)過(guò)程中添加稀土元素釔、鈰、鑭等,更能有效地提高再結(jié)晶溫度,克服材料高溫脆化問(wèn)題。含0.1—0.3%鋯、0.1%鈧的鉬絲,在1200℃氮化處理,使鈧彌散到整個(gè)合金中去,這種鉬絲在20℃時(shí)抗拉強(qiáng)度可達(dá)到1400百萬(wàn)帕斯卡。
模具工業(yè)的迅速發(fā)展,使電火花加工技術(shù)得到普遍的應(yīng)用,鉬絲是理想的電火花線切割機(jī)床用電極絲,可切割各種鋼材和硬質(zhì)合金,加工形狀極其復(fù)雜的零件,其放電加工穩(wěn)定,能有效地提高模具的精度。
以上是鉬絲兩種*為廣泛的用途,燈泡制造業(yè)的發(fā)展和模具制造業(yè)的崛起,使得鉬絲的生產(chǎn)和消費(fèi)突飛猛進(jìn)。據(jù)中國(guó)照明協(xié)會(huì)統(tǒng)計(jì),2001年全國(guó)生產(chǎn)鉬絲達(dá)到31.5億米,實(shí)際產(chǎn)量估計(jì)達(dá)到40億米,消耗將近800噸鉬條,其數(shù)量十分可觀。其中線切割用鉬絲產(chǎn)量超過(guò)20億米,占鉬絲總量的一半以上,其市場(chǎng)發(fā)展前景十分令人樂(lè)觀。
鎢-銅假合金廣泛應(yīng)用電火花切削工具電極,然而近年來(lái)研究以鉬取代鎢作電極,結(jié)果表明,鎢基和鉬基電極隨銅(≤50%重量)的含量而變的耐蝕性是不一樣的。在加熱脈沖和機(jī)械負(fù)荷脈沖存在時(shí),這種耐腐蝕性主要取決于脆裂過(guò)程,鉬的延-脆性轉(zhuǎn)變溫度較鎢低,所以脆性小,耐蝕性能較強(qiáng)。鉬-銅、鉬-銀假合金具有耐燒蝕性和良好的導(dǎo)電性,可以作為空氣開(kāi)關(guān)、高壓開(kāi)關(guān)和接觸器的觸點(diǎn)。鉬-銅復(fù)合薄膜在連續(xù)的銅機(jī)體上夾帶大量的離散鉬粒子,顯微組織均勻,有良好的穿厚導(dǎo)熱性和導(dǎo)電性,可作金屬芯子應(yīng)用于多層電路板中。
*近,還研制出可變色的三氧化鉬,這種材料在強(qiáng)光照射下會(huì)改變顏色,且可輕易還原,可用于電子計(jì)算機(jī)光存儲(chǔ)元件及多次使用的復(fù)印材料。
農(nóng)用肥料
鉬是植物體內(nèi)必須的“微量元素”之一,約占植物干物量的0.5ppm左右,是不可缺少和不可替代的。近年來(lái)國(guó)內(nèi)外廣泛地采用鉬酸銨作為微量元素肥料,能顯著地提高豆類植物、牧草及其他作物的質(zhì)量和產(chǎn)量。這主要是鉬能促進(jìn)根瘤菌和其他固氮生物對(duì)空氣中氮的固定,并將氮元素進(jìn)一步轉(zhuǎn)化成植物所需的蛋白質(zhì)。鉬也能促進(jìn)植物對(duì)磷的吸收和在植物體內(nèi)發(fā)揮其作用。鉬還能加快植物體內(nèi)醣類的形成與轉(zhuǎn)化,提高植物葉綠素的含量與穩(wěn)定性,提高維生素丙的含量。不僅如此,鉬還能提高植物的抗旱抗寒能力以及抗病性。
施用鉬肥的特點(diǎn)是用量少,收效大,成本低,是提高農(nóng)業(yè)收成特別是使大豆豐收的一項(xiàng)重要措施。鉬在農(nóng)業(yè)上的廣泛應(yīng)用,也為我國(guó)鉬生產(chǎn)工廠的廢水、廢渣及低品位礦的綜合利用,開(kāi)辟了一條新的途徑。
汽車噴涂
鉬的熔點(diǎn)高達(dá)2620℃,且有良好的高溫性能和耐腐蝕性能,鉬與鋼鐵結(jié)合力強(qiáng),因而是汽車部件生產(chǎn)中主要的熱噴涂材料。汽車部件一般采用鉬絲高速火焰噴涂,噴槍的氣體混合噴射裝置產(chǎn)生高溫燃?xì)馊紵,特殊設(shè)計(jì)的燃燒室和氣體噴射混合室,使鉬絲在完全熔化前,以極高的速度噴涂在工件的表面上,噴射鉬的致密度可達(dá)99%以上,結(jié)合強(qiáng)度接近10公斤/㎜2。這一工藝過(guò)程能有效地改善受磨面的耐磨性,也提供了一個(gè)可以浸漬潤(rùn)滑油的多孔表面。它廣泛地應(yīng)用于汽車工業(yè)以提高活塞環(huán)、同步環(huán)、撥叉和其他受磨部件的性能,也用于修復(fù)磨損的曲軸、軋輥、軸桿和其他機(jī)械部件。據(jù)資料介紹噴涂鉬絲歐洲市場(chǎng)年銷售量可達(dá)1000噸,美國(guó)每年消耗量也達(dá)600噸左右,日本每年也消耗鉬絲30—40噸,我國(guó)噴涂鉬絲市場(chǎng)容量尚小于每年30噸。但隨著我國(guó)汽車工業(yè)的發(fā)展,汽車齒輪和其它部件的熱噴涂將有較大發(fā)展,噴涂鉬絲的銷售量將大幅度增長(zhǎng)。
高溫元件
鉬的純度高、耐高溫、蒸汽壓低等特性,使之常常被用來(lái)制造高溫爐的發(fā)熱體和結(jié)構(gòu)材料。在鎢鉬及硬質(zhì)合金生產(chǎn)過(guò)程中,大都采用鉬絲加熱的方式制作還原爐和燒結(jié)爐,部份鐵制品連續(xù)燒結(jié)還采用鉬桿加熱排作發(fā)熱體,鉬桿加熱排以鉬鉤懸掛于爐子的兩側(cè)。這類爐子一般為還原性氣氛或非氧化性氣氛,在氫氣和分解氨中鉬絲可使用至接近熔點(diǎn),氮?dú)庵锌墒褂弥?000℃。高于1700℃使用時(shí),可采用再結(jié)晶溫度更高、強(qiáng)度更好的TZM合金或鉬鑭合金作發(fā)熱體。鉬在熔化的石英中有很好的抗燒蝕性能,在玻璃工業(yè)中用作通電熔融電極,每生產(chǎn)一噸玻璃鉬電極僅損失7.8克,使用壽命可長(zhǎng)達(dá)一年多。除作電極外,鉬還用作玻璃熔化高溫結(jié)構(gòu)