由于高性能復(fù)合材料包含于整個(gè)復(fù)合材料之中,且高性能是相對而言的,因此敘述國內(nèi)外發(fā)展概況宜論述整個(gè)復(fù)合材料為好。復(fù)合材料根據(jù)基體種類可分為樹脂基復(fù)合材料、金屬基復(fù)合材料、陶瓷基復(fù)合材料、水泥基復(fù)合材料等!
一、樹脂基復(fù)合材料 樹脂基復(fù)合材料是*先開發(fā)和產(chǎn)業(yè)化推廣的,因此應(yīng)用面*廣、產(chǎn)業(yè)化程度*高。根據(jù)基體的受熱行為可分為熱塑性復(fù)合材料和熱固性復(fù)合材料。
1、熱固性樹脂基復(fù)合材料 熱固性樹脂基復(fù)合材料是指以熱固性樹脂如不飽和聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、乙烯基酯樹脂等為基體,以玻璃纖維、碳纖維、芳綸纖維、超高分子量聚乙烯纖維等為增強(qiáng)材料制成的復(fù)合材料。
樹脂基復(fù)合材料自1932年在美國誕生之后,至今已有近70年的發(fā)展歷史。1940~1945年期間美國*用玻璃纖維增強(qiáng)聚酯樹脂、以手糊工藝制造軍用雷達(dá)罩和飛機(jī)油箱,為樹脂基復(fù)合材料在軍事工業(yè)中的應(yīng)用開辟了途。1944年美國空軍*次用樹脂基復(fù)合材料夾層結(jié)構(gòu)制造飛機(jī)機(jī)身、機(jī)翼;1946年纖維纏繞成型在美國獲得專利;1950年真空袋和壓力袋成型工藝研究成功并試制成功直升飛機(jī)的螺旋槳;1949年玻璃纖維預(yù)混料研制成功,利用傳統(tǒng)的對模法壓制出表面光潔的樹脂基復(fù)合材料零件;20世紀(jì)60年代美國用纖維纏繞工藝研制成功"北極星A"導(dǎo)彈發(fā)動(dòng)機(jī)殼體。為了提高手糊成型工藝的生產(chǎn)率,在此期間噴射成型工藝得到了發(fā)展和應(yīng)用,使生產(chǎn)效率提高了2-4倍。1961年德國研制成功片狀模塑料(SMC),使模壓成型工藝達(dá)到新水平(中壓、中溫、大臺(tái)面制品);1963年樹脂基復(fù)合材料板材開始工業(yè)化生產(chǎn),美、法、日等國先后建起了高產(chǎn)量、大寬幅連續(xù)生產(chǎn)線,并研制成功透明復(fù)合材料及其夾層結(jié)構(gòu)板材;1965年美國和日本用SMC壓制汽車部件、浴盆、船上構(gòu)件等;拉擠成型工藝始于20世紀(jì)50年代,60年代中期實(shí)現(xiàn)了連續(xù)化生產(chǎn),除棒材外還生產(chǎn)細(xì)管、方形、工字形、槽形等型材,到了70年代,拉擠技術(shù)有了重大突破,目前美國生產(chǎn)拉擠成型機(jī)組*先進(jìn),其制品斷面達(dá)76×20cm2,并設(shè)計(jì)有環(huán)向纏繞機(jī)構(gòu);進(jìn)入70年代髦從ψ⑸涑尚停≧RIM)研究成功,改善了手糊工藝,使產(chǎn)品兩面光潔,已用于生產(chǎn)衛(wèi)生潔具、汽車零件等。70年代初熱塑性復(fù)合材料得到發(fā)展,其生產(chǎn)工藝主要是注射成型和擠出成型,只用于生產(chǎn)短纖維增強(qiáng)塑料。1972年美國PPG公司研制成功玻璃纖維氈增強(qiáng)熱塑性片狀模塑料(GMT),1975年投入生產(chǎn),其*大特點(diǎn)是成型周期短,廢料可回收利用。80年代法國研究成功濕法生產(chǎn)熱塑性片狀模塑料(GMT)并成功地用于汽車制造工業(yè)。離心澆鑄成型工藝于20世紀(jì)60年代始于瑞士,80年代得到發(fā)展,英國用此法生產(chǎn)10m。長復(fù)合材料電線桿,而用離心法生產(chǎn)大口徑壓力管道用于城市給水工程,技術(shù)經(jīng)濟(jì)效果十分顯著。到目前為止,樹脂基復(fù)合材料的生產(chǎn)工藝已有近20種之多,而且新的生產(chǎn)工藝還在不斷的出現(xiàn)!
關(guān)于樹脂基復(fù)合材料的開發(fā)應(yīng)用,各國的發(fā)展途徑有所不同。美國首先在軍工方面應(yīng)用,二次大戰(zhàn)后逐漸轉(zhuǎn)為民用為主。西歐各國則直接從發(fā)展民用開始(如波形板、防腐材料、衛(wèi)生潔具等)兼顧軍工。就全世界而言,目前已形成了從原材料、成型工藝、機(jī)械設(shè)備、產(chǎn)品種類及性能檢驗(yàn)等較完整的工業(yè)體系,與其它工業(yè)相比,發(fā)展速度很快!
當(dāng)今復(fù)合材料的樹脂基體仍以熱固性樹脂為主。根據(jù)2000年的統(tǒng)計(jì),全世界樹脂基復(fù)合材料制品種類超過40000種,總產(chǎn)量達(dá)600萬噸,其中高性能樹脂基復(fù)合材料產(chǎn)量超過300萬噸,高性能熱塑性復(fù)合材料產(chǎn)量為120多萬噸。樹脂基復(fù)合材料的應(yīng)用領(lǐng)域十分廣闊,美國、西歐、日本等幾個(gè)主要國家的樹脂基復(fù)合材料在汽車、建筑和造船等工業(yè)中用量比例!
我國樹脂基復(fù)合材料始于1958年,當(dāng)年以手糊工藝研制了樹脂基復(fù)合材料漁船,以層壓和卷制工藝研制成功樹脂基復(fù)合材料板、管和火箭筒等。1961年研制成耐燒蝕端頭。1962年引進(jìn)不飽和聚酯樹脂和蜂窩成型機(jī)及噴射成型機(jī),開發(fā)了飛機(jī)螺旋槳和風(fēng)機(jī)葉片。1962年研究成功纏繞工藝并生產(chǎn)一批氧氣瓶等壓力容器。1970年用手糊夾層結(jié)構(gòu)板制造了直徑44米的大型樹脂基復(fù)合材料雷達(dá)罩。1971年以前我國的樹脂基復(fù)合材料工業(yè)主要是軍工產(chǎn)品,70年代后開始轉(zhuǎn)向民用。1987年起各地大量引進(jìn)國外先進(jìn)技術(shù)如池窯拉絲、短切氈、表面氈生產(chǎn)線及各種牌號的聚酯樹脂(美、德、荷、英、意、日)和環(huán)氧樹脂(日、德)等生產(chǎn)技術(shù);在成型工藝方面,引進(jìn)了纏繞管、罐生產(chǎn)線、拉擠工藝生產(chǎn)線、SMC生產(chǎn)線、連續(xù)制板機(jī)組、樹脂傳遞模塑(RTM)成型機(jī)、噴射成型技術(shù)、樹脂注射成型技術(shù)及漁竿生產(chǎn)線等,形成了從研究、設(shè)計(jì)、生產(chǎn)及原材料配套的完整的工業(yè)體系,截止2000年底,我國樹脂基復(fù)合材料生產(chǎn)企業(yè)達(dá)3000多家,已有51家通過ISO9000質(zhì)量體系認(rèn)證,產(chǎn)品品種3000多種,總產(chǎn)量達(dá)73萬噸/年,居世界第二位。產(chǎn)品主要用于建筑、防腐、輕工、交通運(yùn)輸、造船等工業(yè)領(lǐng)域。近年來碳纖維片材補(bǔ)強(qiáng)建筑結(jié)構(gòu)、拉擠復(fù)合材料門窗、SMC或BMC模壓電表箱、RTM制品等興起! ≡诮ㄖ矫妫瑯渲鶑(fù)合材料已廣泛應(yīng)用于內(nèi)外墻板、透明瓦、冷卻塔、空調(diào)罩、風(fēng)機(jī)、玻璃鋼水箱、衛(wèi)生潔具、凈化槽等!
在石油化工方面,主要用于管道及貯罐。其中玻璃鋼管道有定長管、離心澆鑄管及連續(xù)管道。按壓力等級分為中低壓管道和高壓管道。我國"八五"、"九五"期間引進(jìn)管罐生產(chǎn)線40條,現(xiàn)場纏繞大型貯罐*大直徑12米,貯罐*大容積1萬立方米。國內(nèi)研制與生產(chǎn)的玻璃鋼管罐生產(chǎn)設(shè)備部分技術(shù)指標(biāo)已超過國外同類設(shè)備的技術(shù)水平!
在交通運(yùn)輸方面,為了使交通工具輕型化、節(jié)約耗油量、提高使用壽命和安全系數(shù),目前在交通工具上已經(jīng)大量使用復(fù)合材料。汽車上主要有車身、引擎蓋、保險(xiǎn)杠等配件;火車上有車廂板、門窗、座椅等;在船艇方面主要有氣墊船、救生艇、偵察艇、漁船等,目前我國制造的玻璃鋼漁船*長達(dá)33米。在機(jī)械及電器領(lǐng)域如屋頂風(fēng)機(jī)、軸流風(fēng)機(jī)、電纜橋架、絕緣棒、集成電路板等產(chǎn)品都具有相當(dāng)?shù)囊?guī)模! ≡诤娇蘸教旒败娛骂I(lǐng)域,如輕型飛機(jī)、尾翼、衛(wèi)星天線、火箭噴管、防彈板、防彈衣、魚雷等都取得了重大突破,為我國的國防事業(yè)作出了重大貢獻(xiàn)。高性能熱固性樹脂基復(fù)合材料所采用的基體主要有環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、乙烯基酯樹脂等!
(1)環(huán)氧樹脂。環(huán)氧樹脂的特點(diǎn)是具有優(yōu)良的化學(xué)穩(wěn)定性、電絕緣性、耐腐蝕性。良好的粘接性能和較高的機(jī)械強(qiáng)度,廣泛應(yīng)用于化工、輕工、機(jī)械、電子、水利、交通、汽車、家電和宇航等各個(gè)領(lǐng)域。1993年世界環(huán)氧樹脂生產(chǎn)能力為130萬噸,1996年遞增到143萬噸,1997年為148萬噸,1999年150萬噸,2003年達(dá)到180萬噸左右。我國是從1975年開始研究環(huán)氧樹脂。據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),目前我國環(huán)氧樹脂生產(chǎn)企業(yè)約有170多家,總生產(chǎn)能力為50萬多噸,設(shè)備利用率為80%左右。
(2)酚醛樹脂。酚醛樹脂具有耐熱性、耐磨擦性、機(jī)械強(qiáng)度高、電絕緣性優(yōu)異、低發(fā)煙性和耐酸性優(yōu)異等特點(diǎn),因而在復(fù)合材料產(chǎn)業(yè)的各個(gè)領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用。近年來在某些高新技術(shù)如電子行業(yè)、汽車行業(yè)、航空航天等領(lǐng)域得到了應(yīng)用。1997年全球酚醛樹脂的產(chǎn)量為300萬噸,其中美國為164萬噸。我國的產(chǎn)量為18萬噸,進(jìn)口4萬噸。酚醛樹脂的應(yīng)用包括汽車剎車片、酚醛電容包封料、深層過濾材料、航空航天等行業(yè)!
(3)乙烯基酯樹脂。乙烯基酯樹脂是20世紀(jì)60年代發(fā)展起來的一類新型熱固性樹脂,其特點(diǎn)是耐腐蝕性好、耐溶劑性好、機(jī)械強(qiáng)度高、延伸率大、與金屬、塑料、混凝土等材料的粘結(jié)性能好、耐疲勞性能好、電性能佳、耐熱老化、固化收縮率低、可常溫固化也可加熱固化。南京金陵帝斯曼樹脂有限公司引進(jìn)荷蘭的先進(jìn)技術(shù)生產(chǎn)的Atlac系列強(qiáng)耐腐蝕性乙烯基酯樹脂,已廣泛用于貯罐、容器、管道等,有的品種還能用于防水和熱壓成型。南京費(fèi)隆復(fù)合材料有限公司、上海新華樹脂廠、南通明佳聚合物有限公司等廠家也生產(chǎn)乙烯基酯樹脂。
2、熱塑性樹脂基復(fù)合材料 熱塑性樹脂基復(fù)合材料是20世紀(jì)80年代發(fā)展起來的,由于可以回收利用,所以在復(fù)合材料總量中的比例呈逐年增長趨勢。主要品種有長纖維增強(qiáng)粒料(LFP)、連續(xù)纖維增強(qiáng)預(yù)浸帶(MITT)和纖維熱塑性片樹(GMT)。根據(jù)使用要求不同,樹脂基體主要有PP、PE、PA、PBT、PEI、PC、PEI、PES、PEEK、PI、PAI等熱塑性工程塑料,纖維種類包括玻璃纖維、碳纖維、芳綸纖維和硼纖維等一切可能的纖維品種。歐美發(fā)達(dá)國家熱塑性樹脂基復(fù)合材料占樹脂基復(fù)合材料總量的3O%以上。2000年酉歐熱固性樹脂基復(fù)合材料產(chǎn)量為106萬噸,熱塑性復(fù)合材料為54萬噸,占樹脂基復(fù)合材料總量的34%! 「咝阅軣崴苄詷渲鶑(fù)合材料以注射件居多,基體以PP、PA為主。產(chǎn)品有管件(彎頭、三通、法蘭)、閥門、葉輪、軸承、電器及汽車零件、擠出成型的管道、GMT(熱塑性片狀模塑料)模壓制品如吉普車座椅支架、汽車踏板、座椅等。玻璃纖維增強(qiáng)聚丙烯在汽車中的應(yīng)用包括通風(fēng)和供暖系統(tǒng)、空氣過濾器外殼、變速箱蓋、座椅架、擋泥板墊片、傳動(dòng)皮帶保護(hù)罩等!
滑石粉填充的PP具有高剛性、高強(qiáng)度、極好的耐熱老化性能及耐寒性。滑石粉增強(qiáng)PP在車內(nèi)裝飾方面有著重要的應(yīng)用,如用作通風(fēng)系統(tǒng)零部件。儀表盤和自動(dòng)剎車控制杠等。汽車裝磺類零部件多用于普通PP和添加滑石粉等無機(jī)填充材料的復(fù)合聚丙烯。美國HPM公司用20%滑石粉填充PP制成168m2、重5kg的蜂窩狀結(jié)構(gòu)的吸音天花板和轎車的搖窗升降器卷繩筒外殼! ≡颇笍(fù)合材料具有高剛性、高熱變形溫度、低收縮率、低撓曲事、尺寸穩(wěn)定以及與金屬相比的低密度、低價(jià)格等特點(diǎn),利用云母/pp復(fù)合材料可制作汽車儀表盤、前燈保護(hù)圈、擋板罩、車門護(hù)欄、熱鬧外殼、電機(jī)風(fēng)扇、百葉窗等部件,利用該材料的阻尼性可制作音響零件,利用其屏蔽性可制作蓄電池箱等!
目前豐田汽車工業(yè)公司與三菱化學(xué)公司共同開發(fā)成功的PP/EPR/滑石粉納米復(fù)合材料制造汽車的前、后保險(xiǎn)杠,已于1991年實(shí)現(xiàn)了商用化,由此豐田汽車上的保險(xiǎn)杠厚度可以由4mm減少到3mm,質(zhì)量約減輕1/3。豐田公司在1994年又開發(fā)出用于